在線pH計(jì)由pH電極和pH監(jiān)測儀構(gòu)成,由于安裝布網(wǎng)方便,能進(jìn)行長期連續(xù)的監(jiān)控水質(zhì)變化情況,被廣泛應(yīng)用于自來水廠以實(shí)時(shí)監(jiān)控水質(zhì)變化情況,并指導(dǎo)生產(chǎn)。在日常工作中由于安裝、使用和維護(hù)不當(dāng),有部分在線pH計(jì)無法正常投入使用,或者是經(jīng)常發(fā)生故障,造成了人力物力浪費(fèi)。本文是筆者多年的工作實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)總結(jié),對自來水廠pH電極和在線pH監(jiān)測儀計(jì)安裝、校準(zhǔn)和維護(hù)的工作做分析和介紹。
1、pH電極和pH監(jiān)測儀安裝注意事項(xiàng)
1.1 pH計(jì)的周圍不能有對儀表工作有影響的強(qiáng)電磁場(如大功率電機(jī)、變壓器)。
1.2 pH監(jiān)測儀的安裝高度一般應(yīng)在160-170cm左右,以便于設(shè)備管理員進(jìn)行日常維護(hù)。
1.3 pH電極是接觸樣品的檢測元件,頂端的電極球泡很容易損壞,安裝時(shí)要小心。
1.4 pH電極和pH監(jiān)測儀的連接導(dǎo)線應(yīng)選用高絕緣性能的電纜,切去多余部分并盡量固定好,經(jīng)常活動(dòng)的導(dǎo)線會(huì)引起慢性漏電;pH電極和pH監(jiān)測儀之間的電纜線不能受潮,否則pH電極的高阻低壓信號(hào)將無法傳送至pH監(jiān)測儀,造成測量誤差。
1.5 在捆綁數(shù)據(jù)線、電源線時(shí),線不能扎成圓圈,因?yàn)橐坏┬纬闪藞A,就會(huì)產(chǎn)生磁場,對pH計(jì)使用產(chǎn)生影響。
1.6 pH電極浸入的管道要保持水流通暢,防止有部分水長期滯留在管道中腐爛影響測量結(jié)果。
1.7 pH計(jì)應(yīng)特別注意“接地”。儀表必須與大地等電位,最好使用專用的地線。可周圍無強(qiáng)電干擾的濕潤空地,打入2米左右的鐵管,用導(dǎo)線與pH監(jiān)測儀外殼相通???/span>以通過測量放在絕緣容器中緩沖溶液測量值與接地的緩沖溶液測量值之間的對比確定pH監(jiān)測儀接地性能是否良好。
2、pH電極和pH監(jiān)測儀校準(zhǔn)方法及注意事項(xiàng)
2.1 pH計(jì)的校準(zhǔn)方法要點(diǎn)
pH電極系數(shù)的校準(zhǔn)是保證測量的準(zhǔn)確度的關(guān)鍵。在線pH計(jì)由于是連續(xù)測定,校準(zhǔn)周期可由測量條件要求而定,需定期校準(zhǔn),并在需要時(shí)增加校準(zhǔn)的次數(shù)。
由于現(xiàn)在部分水廠采用的都是水庫水,電導(dǎo)率較低,往往會(huì)出現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室的測量值與在線儀表的測量值不一致,這是由于在線儀表測量的是有一定流速的樣品,儀器采用的復(fù)合電極液接界很靠近pH敏感玻璃球泡,從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周圍,改變了其附近的總離子濃度,這時(shí)儀器的響應(yīng)值只是敏感球泡附近的被改變了pH值,而非水樣真實(shí)的pH值。實(shí)驗(yàn)室一般采用攪拌或搖動(dòng)燒杯的方法來改善這一現(xiàn)象,實(shí)踐證明,攪拌速度不同,測試值是不一致的。在線pH計(jì)要重現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室攪拌的速度可能是很困難的,因此在線pH計(jì)的校準(zhǔn)可采用以下兩種方法解決這一問題:
2.1.1 用國家計(jì)量部門認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液導(dǎo)入測量池中代替樣品溶液進(jìn)行pH校準(zhǔn)。
2.1.2 在測量點(diǎn)取待測水樣用經(jīng)過計(jì)量檢定的pH計(jì)測出實(shí)際pH值進(jìn)行比對,據(jù)此對在線pH計(jì)校準(zhǔn)系數(shù)增加次單點(diǎn)校正。
2.2 pH計(jì)的校準(zhǔn)中值得關(guān)注的地方
2.2.1 在校準(zhǔn)的時(shí)候要注意校準(zhǔn)溶液溫度與需要測量的樣品溫度應(yīng)盡量一致,很多pH檢測儀都具有溫度補(bǔ)償功能,但僅是補(bǔ)償電極的響應(yīng),而沒有同時(shí)對被測溶液進(jìn)行溫度補(bǔ)償。
2.2.2 在使用緩沖溶液校準(zhǔn)前應(yīng)先用去離子水多次沖洗pH電極,然后用待校準(zhǔn)的緩沖溶液沖洗電極。
2.2.3 做校準(zhǔn)時(shí)應(yīng)從7.0開始,選擇的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測溶液的pH值相關(guān),使溶液的pH值能落在校準(zhǔn)的pH范圍內(nèi)。由于水廠對pH要求較高,且水質(zhì)一般pIH在7上下浮動(dòng),建議采用三點(diǎn)校準(zhǔn)。如pH監(jiān)測儀沒有三點(diǎn)校準(zhǔn)的模式,可以采用(pH=7,pH=4)和(pH=7,pH=10)兩點(diǎn)兩次校準(zhǔn)。
2.2.4 pH電極插入緩沖溶液后,需要晃動(dòng)裝緩沖溶液的器皿,以使pH電極與緩沖溶液充分接觸。不可手持電極在緩沖溶液中晃動(dòng),以免pH電極及電纜損傷。
2.2.5 一次良好的校準(zhǔn)電極校準(zhǔn)斜率值應(yīng)在90-100%之間,斜率值在85-90%表明查找原因重新校準(zhǔn);如斜率值小于85%且pH電極對緩沖溶液響應(yīng)值超過5分鐘,電極需要更換。
3、使用及維護(hù)方法
pH計(jì)的種類和型號(hào)較多,但是基本電路原理是相同的,因此其使用和維護(hù)的方法也較相似。現(xiàn)將pH計(jì)使用和維護(hù)的方法介紹如下:
3.1 pH電極的使用壽命通常為1年左右。在使用條件合理和維護(hù)得當(dāng)?shù)臈l件下,其使用壽命可能超過一年。
3.2 應(yīng)經(jīng)常檢查pH監(jiān)測儀及電纜有無意外受潮,并保持干燥。
3.3 pH電極的沾污也是經(jīng)常遇到的問題。pH電極敏感膜有時(shí)會(huì)沾附某些物質(zhì),例如油類、懸浮物等,會(huì)引起電極響應(yīng)遲鈍,甚至使pH電極失效。為了保證有效的連續(xù)測量,pH電極應(yīng)定期清洗,可以采用超聲波清洗或定期用洗瓶沖洗,也可以用細(xì)的毛刷、棉花球仔細(xì)去除污物。
3.4 在線pH計(jì)電極由于長時(shí)間浸泡在水中,經(jīng)過有一定流速的水的沖擊,持續(xù)的高壓和高流速會(huì)造成電解液的壓縮和擴(kuò)張,促進(jìn)電解液的擴(kuò)散或污染隔膜,縮短pH電極的使用壽命。因此pH電極要安裝在管道中要注意調(diào)節(jié)水流速度,保持低流速,管道的水壓也不能直接作用在電極上,從而實(shí)現(xiàn)最高的測量性能和最長的壽命:
3.5 使用不可充式復(fù)合電極,可以購買2支輪流使用,一支使用,另一支浸泡在飽和KCl的pH4緩沖液中活化,使用的如果是可充式復(fù)合電極,應(yīng)定期(如3個(gè)月)把內(nèi)填充液用針筒抽出,用新鮮的飽和KCl溶液清洗電極內(nèi)腔后重新加到刻度,這樣可以延長電極使用壽合和增加儀器性能。
3.6 pH復(fù)合電極出現(xiàn)敏感梯度降低,響應(yīng)慢、讀數(shù)重復(fù)性差,在清洗復(fù)合電極內(nèi)外后還是沒有解決問題可能是由于玻璃敏感膜老化所致:將pH電極球泡用0.1mol/L稀鹽酸浸泡24小時(shí),如果鈍化比較嚴(yán)重,也可將電極下端浸泡在4%氫氟酸溶液中3-5秒鐘;用酸浸泡后用去離子水沖洗洗凈,然后在浸泡在飽和KCl的pH4緩沖液中24小時(shí),可恢復(fù)電極性能。
3.7 pH電極使用時(shí)間長了以后,由于電極測試敏感膜老化或其他原因,電極會(huì)出現(xiàn)響應(yīng)時(shí)間延長的現(xiàn)象。正常的pH電極測試自來水響應(yīng)時(shí)間一般會(huì)在1分鐘之內(nèi),若超過1分鐘,則電極便需要進(jìn)行必要的維護(hù)保養(yǎng)處理;如果響應(yīng)時(shí)間超過5分鐘,則pH電極很可能已經(jīng)損壞,需更換新電極。
作者:何持平(浙江金華市自來水公司檢測中心)
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