汽化樣品并不容易,也并非總是可能的。但是,如果您的分析取樣系統(tǒng)中的分析儀需要氣體,而樣品是液體,唯一的辦法是將液體轉化為氣體。這一過程稱為汽化或閃蒸汽化。目的是將純液體樣品快速轉化為蒸氣,而不改變成分。
如果您開始進行汽化,了解蒸發(fā)和汽化之間的差別非常重要。蒸發(fā)隨著溫度的升高逐漸發(fā)生。而汽化隨著壓力下降瞬時發(fā)生。
通過升高溫度來汽化樣品是不可能的。熱量會導致蒸發(fā),增加更多熱量只能使蒸發(fā)進行得更快。在混合樣品中,蒸發(fā)會使某些混合物先于其它成分蒸發(fā),從而造成分餾。在操作正確的情況下,汽化可以確保所有混合物同時汽化,從而保持樣品的成分。
汽化過程中可能會出錯。您可能沒有瞬時將全部樣品變?yōu)檎魵猓菬o意中造成汽化和蒸發(fā)同時發(fā)生,從而造成了分餾。一旦混合物樣品發(fā)生分餾,就不再適合進行分析。
對于分餾,一種常見的情況是較輕的分子先蒸發(fā)并流入分析儀,而較重的分子仍保持液相狀態(tài)。即使在過程的稍后階段分餾的樣品都顯現(xiàn)為氣體,混合氣體的分子比例與分餾之前已不再相同。它將不再能夠準確代表從工藝管路所取的產品。調整工藝變量(溫度、壓力和流量)有助于確保正確進行汽化,并得到準確的分析結果。
了解汽化
要汽化樣品,一般使用汽化調壓閥,也稱為汽化器。汽化器是一種減壓調壓閥,能夠在準確位置將熱量傳輸給樣品。汽化是一個包含三個階段的過程,如下圖中所示。首先,樣品以液體形式進入汽化器。此時,液體不應沸騰。
汽化的三個階段
其次,液體經過汽化調壓閥的調節(jié)腔,造成劇烈而突然的壓力下降,從而使液體汽化。同時,供給熱量,使汽化的液體保持氣態(tài)。
最后,現(xiàn)為氣態(tài)的樣品從汽化調壓閥流出,進入分析儀進行讀數(shù)。由于突然轉變?yōu)槠?,汽體成分與液體成分相同,從而可以確保讀數(shù)準確。
這一過程非常敏感,有很多可以決定成敗的變量或輸入值。出于本討論之目的,我們將主要關注兩組輸入值。
第一組輸入值涉及樣品的成分。根據(jù)樣品的成分,它將在不同的壓力和溫度下開始起泡和完成汽化。我們需要知道這些壓力和溫度才能成功控制汽化過程。
第二組輸入值涉及您在取樣系統(tǒng)中控制的各項設置:壓力、溫度和流量。壓力和溫度在汽化器中控制,而流量受下游的轉子流量計(變截面流量計)和針閥控制。這些輸入值根據(jù)我們對第一組輸入值所了解的信息進行設置。正確的汽化要求保持每個輸入值的精密平衡。即使以上述系統(tǒng)方式進行汽化,該過程也需要進行一些試驗,并會產生一些誤差。
了解樣品
了解第一組輸入值的最佳方法是相位圖。相位圖可以標繪壓力和溫度,顯示在任一對條件下物質是汽相、液相還是固相。圖中的線指示兩種相之間的界面。
下圖代表含20%己烷的戊烷的相位圖。當樣品高于始沸點(藍色線)時,它全部為液相。樣品在進入汽化器時應全部是液相。當混合物低于露點(金色線)時,它全部為汽相。樣品離開汽化器時必須全部為汽相。
顯示含20%己烷的戊烷的相位圖,帶溫度設置
始沸點線和露點線之間的部分是樣品的沸騰范圍或“不過端區(qū)”。在這里,混合物處于兩種狀態(tài),部分為液相,部分為汽相。樣品一旦進入此范圍,即被分餾,不再適合進行分析。
對于純樣品和近似純樣品,幾乎沒有什么沸騰范圍。始沸點線和露點線幾乎重疊在一起。純樣品和近似純樣品會轉化為相同成分的蒸氣,無論是通過蒸發(fā)還是通過汽化。某些工業(yè)樣品接近這種程度的純度,轉化很容易。
另一方面,某些樣品的沸騰范圍非常寬,以致于無法成功汽化。沒有辦法從沸騰范圍的液相側直接轉到汽相側。無法更改溫度、流量和壓力變量來避免分餾。
大多數(shù)樣品都處于這兩個極端之間。例如,在樣品相位圖中,始沸點和露點之間的區(qū)域非常狹窄,只要設置正確,樣品就能有效地從沸騰范圍的液相側轉到汽相側。同時,圖中的這一區(qū)域又非常寬,必須小心地更改變量才能避免樣品處于沸騰范圍。
設置溫度、壓力和流量
汽化是各個變量之間的平衡作用。以下是設置溫度、壓力和流量輸入值的過程,包含四個步驟:
1、確定汽化器的進口壓力
該壓力是固定的,倘若汽化器位于樣品取樣口附近,則是工藝壓力。壓力越大越好,因為這樣就可以在進來的液體不沸騰的情況下實現(xiàn)更高的汽化器溫度。
2、設置進口溫度
設置溫度時有兩個目標。第一,溫度必須足夠低以便樣品進入汽化器時完全處于液相狀態(tài)并且不起泡。在含 20%己烷的戊烷相位圖中,4bar時的始沸點是88?C。為了留出保持液相狀態(tài)的誤差范圍,請選擇80?C。
第二個目標是溫度必須足夠高以促成樣品的汽化。汽化樣品時,根據(jù)能量守恒定律,溫度會下降。樣品溫度開始時必須足夠高,以便壓力下降后樣品不會處于沸騰范圍。
3、設置汽化器的出口壓力
目標是將壓力降到金色露點線以下。在示例相位圖中,出口壓力設置為1.5bar。在此例中,如果出口壓力再高一點兒,樣品將不能完全汽化并分餾。
4、設置流量
流量在下游的閥門和轉子流量計設置,而不是汽化器設置。在取樣系統(tǒng)中,最好設置較高的蒸汽流量,因為這樣樣品可以更快地流入分析儀。但是,高流量也會帶來問題,因為需要更多熱量來汽化樣品。換言之,高流量導致汽化時的溫度下降更大。在示例相位圖中,紫色線說明溫度下降。隨著流量增加,紫色線將更急劇地向左傾斜。
影響溫度下降的另一個變量是汽化器的熱量傳輸能力。某些汽化器在構造上能夠使熱量更有效地傳輸給樣品。當液體樣品轉化為蒸氣、溫度下降時,它會從周圍的不銹鋼吸收熱量。關鍵問題是汽化器恢復該熱量并將其傳輸給樣品的效率如何。樣品能夠吸收的熱量越多,它在汽化過程中溫度的下降就越小。
在某些情況下,汽化器的外面可能摸起來很燙,而里面的內核卻很涼。這是因為被汽化的樣品正在吸收大量熱量,而汽化器無法傳輸保持溫度所需的足夠熱量。最佳解決方案是降低流量。
汽化帶有一定的近似性。根據(jù)經驗,應盡量降低流速,同時要避免造成樣品到分析儀的行進時間出現(xiàn)不可接受的時間延遲。從較低的流速開始,然后試驗逐漸提高流速,比從較高的流速開始要好。
故障排除
相位圖有助于估算溫度、壓力和流量設置,但仍然需要某些故障排除方法。出現(xiàn)問題的一個確定的因素是分析儀結果存在較差的重復性。下面,我們提出了樣品被分餾而不是汽化的兩種可能性,問題#1更為常見:
【問題1】只有部分樣品被汽化。液體通過汽化器并滯留在下游的卡套管中。最終,液體會蒸發(fā)并從周圍卡套管吸收熱量,使卡套管摸起來很涼或造成結霜或結冰。汽化器下游的液體可能會穿過調壓閥進入其它元件,如流量計和過濾器,這會造成相當大的損壞。
【解決方法】要解決此問題,最佳選擇是降低流速。另一個選擇是降低汽化器出口壓力(如果可能的話)。第三個選擇是增加輸入調壓閥的熱量,但這樣會增加汽化器使用壽命縮短和可能出現(xiàn)問題 #2(參見下文)的風險
【問題#2】 樣品在汽化器進口沸騰。樣品在汽化之前分餾。該問題的一種跡象是汽化器進管顫動,有時很劇烈,測量值出現(xiàn)波動。較輕的分子蒸發(fā)并產生厚厚的一層蒸氣分子。其中一些較輕的分子會移動到分析儀上,從而給出不準確的分析結果。其余部分會形成“蒸氣墻,會將液體回推到工藝管線中。之后,部分蒸汽墻冷卻凝結。最終,液體樣品重新流向汽化器,在汽化器中,較輕的分子蒸發(fā),循環(huán)再次開始。最終,較重的分子到達汽化器,然后向分析儀移動,從而給出完全不同的分析結果。
【解決方法】要解決此問題,請降低汽化器溫度。
結論
汽化液體樣品是復雜的。在全球很多取樣系統(tǒng)中,汽化器經常會分餾樣品,并將不具代表性的樣品送入分析儀。通過使用您系統(tǒng)的特殊混合物的相位圖,可以極大提高成功的機會。通過了解汽化過程的具體情況,尤其要了解是哪些變量(溫度、壓力和流量)在起作用及其對汽化結果的影響,能夠進一步提高成功率。有了這一框架,您能夠實現(xiàn)正確的設置,從而可根據(jù)觀察到的跡象和征兆進行調整。
作者:Dean Slejko和Tony Waters